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二茂铁番化合物是什么

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二茂铁番化合物是什么

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含有苯或非苯并带有一个或多个链桥的芳香族化合物称为番phane,桥联的二茂铁衍生物称为二茂铁番,缩写为FeCp。[n]FeCp代表桥接二茂铁衍生物,其中“n”代表的数目桥上的原子,例如FeCp1,FeCp2。高张力[N]FeCp可以进行开环聚合(ROP)反应,形成主链中含有过渡金属的高分子量聚合物。它具有REDOX电光磁的独特特性,显示出广泛的应用。
在合成许多环芳烃和二茂铁化合物的基础上,化学家们也对这些化合物的氟变性进行了深入细致的研究。“立体易变性”是指这些化合物在溶液中非常有趣的“桥翻转”特性。具有立体易变性的化合物不同于单一构象中能量最低的化合物,如果来自外部的能量可以达到或超过这些化合物可能构象的能垒,则系统中可能同时存在多个构象。
对于二茂铁化合物,这种立体柔性首先在三亚甲基桥接化合物[31]FeCp2中发现,其中中间亚甲基质子在室温HNMR中显示出单峰,这是由于中间亚甲基的快速转换。然而,桥翻转过程不是通过Y原子的振荡来实现的,而是通过Cp环和金属键的扭曲来实现的,因此必须通过Cp环交错的过渡态2(TS2)。在对[31]FeCp化合物的研究中发现,这些化合物在桥接翻转过程中的能垒很低,化合物2在桥接摆动过程中的能垒为40.4KJ/mol4)。
此外关于含二茂铁番化合物分子聚合物的力学变色性质你了解多少
当传统的二茂铁分子受到应力时,分子中过渡金属的两个环戊二烯(Cp)配体首先沿配体-金属-配体轴旋转。然后,两个CPS旋转180°后,进一步增加的力导致剪切力,Cp配体滑脱解离。因此,设计了在两个配体之间具有桥键的二茂铁分子来锁定配体的“旋转”,从而导致二茂铁切割化学键的“剥离”过程。同时,使用单分子力谱(SMFS)来表征机械和机械反应。
二茂铁解离的机理可以通过远程作用来限制,可以实现配体“剥离”的方法。这种效果不同于传统的“剪切”过程。通过这种“剥离”过程,解离过程的速率常数提高了几个数量级,解离过程的响应能力高达~1nN。
此外,在构建的含有二茂铁化合物的异构体中实现了力诱导的交联颜色响应。通过在弹性聚硅酮交联聚合物中加入二茂铁和邻菲咯啉配体,使其在受到应力时,通过“剥离”过程分解,使Fe2+释放,且在邻菲咯啉捕获后,从而形成铁-菲咯啉络合物,呈红色。聚合物的颜色变化是通过机械控制实现的。
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参考资料:http://www.docin.com/p-389993997.html
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